Le Llaima est un magnifique volcan englacé mais aussi un des plus actifs du Chili avec une trentaine d’éruptions depuis le 17ème siècle. C’est un jeune volcan, qui a débuté sa formation il y a un peu plus de 13 000 ans. Il est composé d’une vieille caldera, de 8 Km de diamètre, remplie par deux stratocônes accolés, chacun couronné d’un cratère actif : le cratère sommital et le cratère Pichillaima au sud-est. La caldera, apparue il y a 13 200 ans, s’est creusée lors d’une gigantesque éruption qui produisit un dépôt d’ignimbrites (ignimbrite de Curacautín) d’un volume de 24 Km3. On trouve également de très nombreux cônes adventifs sur les flancs du massif, la plupart des éruptions se produisant sous forme de percées latérales avec émissions de coulées de lave et explosions stromboliennes. Cependant, la présence de glaciers provoque parfois des éruptions phréatomagmatiques plus violentes voir même des coulées de boue. Comme bon nombre de volcans du centre du Chili, le Llaima a des « humeurs » très variées. Depuis 7200 ans, on a relevé aussi bien des dépôts d’éruptions stromboliennes, qu’hawaiiennes et même sub-pliniennes.